1.大黃游離蒽醌
大黃是蓼科多年生草本植物掌葉大黃(?Rheum palmatum?L.)、唐古特大黃(?Rheum tanguticum?Maxim.ex Balf.)或藥用大黃(?Rheum offcinale?Baill.)的干燥根及根莖。該藥味苦,性寒,具有瀉熱通腸,涼血解毒,逐瘀通經的功效。用于實熱便秘,積滯腹痛,瀉痢不爽,濕熱黃疸,血熱吐衄,目赤,咽腫,腸癰腹痛,癰腫疔瘡,淤血經閉,跌打損傷,外治水火燙傷,上消化道出血等。
大黃中含有多種羥基蒽醌及苷類化合物,總含量約為 2%~5%,主要有大黃酸(rhein)、大黃素(emodin)、大黃酚(chrysophanol)、蘆薈大黃素(aloeemodin)、大黃素甲醚(physcion)以及它們的葡萄糖苷,大黃酚、蘆薈大黃素、大黃酸的雙葡萄糖苷以及大黃素甲醚-8-O-β-D-龍膽雙糖苷,此外還含有番瀉苷A、B、C、D等。大黃游離蒽醌結構見圖4-13所示。
圖4-13 大黃游離蒽醌結構
(1)大黃酸。黃色針狀結晶,熔點為321~322℃(升華),幾乎不溶于水,溶于碳酸氫鈉水溶液和吡啶,微溶于乙醇、苯、氯仿、乙醚和石油醚。
(2)大黃素。橙黃色長針晶,熔點為256~257℃(乙醇或冰醋酸),能升華,其溶解度如下:四氯化碳0.01%、氯仿0.071%、二硫化碳0.009%、乙醚0.14%、苯0.0415%。易溶于乙醇,可溶于稀氨水、碳酸鈉水溶液,幾乎不溶于水。
(3)大黃酚。金黃色六角形片狀結晶,熔點為196~197℃(乙醇或苯),能升華,可溶于丙酮、冰醋酸、氯仿、甲醇、乙醇、熱苯和氫氧化鈉水溶液,微溶于石油醚、乙醚,不溶于水、碳酸氫鈉和碳酸鈉水溶液。
(4)蘆薈大黃素。橙黃色針狀結晶,熔點為223~224℃(甲苯),能升華,可溶于乙醚、熱乙醇、苯、稀氨水、碳酸鈉和氫氧化鈉水溶液。
(5)大黃素甲醚。磚紅色針狀結晶,熔點為206℃(苯),能升華,溶解度與大黃酚相似。
(6)羥基蒽醌苷類。大黃素甲醚葡萄糖苷(physcion monoglueoside),黃色針狀結晶,熔點為235℃;蘆薈大黃素葡萄糖苷(aloeemodin monoglucoside),熔點為239℃;大黃素葡萄糖苷(emodin monoglucoside),淺黃色針狀結晶,熔點為190~191℃;大黃酸葡萄糖苷(rhein-8-monoglucoside),熔點為266~270℃;大黃酚葡萄糖苷(chrysophanol monoglucoside),熔點為245~246℃;大黃素-1-O-β-D-葡萄糖(1-O-β-D-glucopyranosyl emodin),熔點為239~241℃;蘆薈大黃素-ωO-β-D-葡萄糖(ω-O-β-D-glucopyranosylaloe-emodin),熔點為187~189℃。